化学分析样品分解技术研究进展(4)

3.1.4 焦硫酸钾（钠）

焦硫酸钾分解产生三氧化硫，对试样有较强的分解作用，与碱性或中性物质反应生成可溶性硫酸盐。铝、铁、铬、钛、锆、钽、铌的氧化物矿及中性、碱性耐火材料均可用焦硫酸钾熔融分解。王芳等［39］将样品置于瓷坩埚中，加入焦硫酸钾5～6 g，搅拌均匀后滴加硫酸0.5～1.0 mL，于700℃马弗炉中熔融15 min，以酒石酸络合铌，实现了多金属矿中铌的快速测定。

铂和熔凝石英是进行焦硫酸盐熔融常用的坩埚材料，前者略被腐蚀，后者较好。熔剂与试样量的比为15∶1，分解温度为600～700 ℃，分解时间不宜过长，以免硫酸盐分解产生难溶氧化物。焦硫酸盐熔融不适于多数硅酸盐系统的分析，这是因为其分解不完全，易产生少量黑残渣；但可用于硅酸盐的单项测定，如测定铁、锰、钛等。

硫酸氢钾灼烧受热生成焦硫酸钾，其分解原理同焦硫酸钾。

3.1.5 硼酸或硼酸盐

硼酸加热后生成硼酸酐，为酸性物质，对碱性物质熔解性较好。使用硼酸盐时，先低温加热脱水，再与Na2CO3以2∶1 研磨混匀，主要用于难分解的矿物，如刚玉、冰晶石、锆石、炉渣、耐火材料等。四硼酸锂、偏硼酸锂等硼酸盐熔剂均是X 射线荧光分析的专用试剂。熔融器皿一般为铂坩埚。王川［40］采用熔融制样，用X 射线荧光光谱法测定了深海沉积物中20 种主次组分。将深海沉积物样品置于铂–金坩埚中，采用四硼酸锂和偏硼酸锂混合熔剂，搅拌均匀后滴加4滴溴化锂溶液、2滴硝酸铵饱和溶液，分别于600℃和700℃熔融3 min，继续升温至1 100℃后，自动熔融搅拌10 min，静止20 s 后浇铸至模具中，冷却3 min，熔融片与模具自动剥离，取下，测定，结果准确可靠。

3.1.6 混合熔剂

碳酸钠或氢氧化钠加过氧化钠、氯酸钾、硝酸钾、高锰酸钾等氧化剂，可提高氧化能力以满足样品分解，如氢氧化钠+过氧化钠混合溶剂可分解原矿、精矿和尾矿。时天昊等［41］采用过氧化钠+氢氧化钠熔融样品，以电感耦合等离子体原子发射光谱法同时测定了铬铁矿中11 种元素。王利利［42］采用碳酸钠+硝酸钾混合熔剂分解含硫、砷、铬的矿物，氧化生成含氧酸盐，实现了快速测定高碳铬铁中的硅。

3.2 半熔分解法

半熔法又称烧结法，在低于熔剂熔点温度下，试样与熔剂的反应发生在固相之间。和熔融法比较，半熔法的温度较低，加热时间长，不易损坏坩埚。加入MgO 或ZnO 起疏松和通气作用，使硫氧化为硫酸盐，用水浸出即可测定。为使硫定量氧化，也可在烧结剂中加入少量氧化剂，如KMnO4。半熔法适于岩石、矿物、农作物、人体组织及各类环境、地质样品的消解。

（1）过氧化钠半熔。过氧化钠在500 ℃以下能分解磁铁矿、重晶石、石膏、黑钨矿、长石、滑石、锆英石、铬铁矿、绿柱石等。王颖等［43］将0.3 g 试样置于镍坩埚中，加入1.0 g 过氧化钠，用玻璃棒搅匀，上面覆盖一薄层过氧化钠，于450 ℃半熔1.5 h，用水浸提，盐酸酸化，采用重铬酸钾标准溶液滴定准确测定了铁量。

（2）氢氧化钠半熔。张文娟［44］用氢氧化钠半熔（550 ℃）钼精矿和辉钼矿，加过氧化钠熔融（750℃），以次甲基蓝作促进剂，可避免熔融样品飞溅。

（3）碳酸钠／碳酸钾+过氧化钠／硝酸钾半熔。李树昌［45］采用无水碳酸钾+过氧化钠为熔剂，移入500～550 ℃马弗炉中半熔20 min 分解矿石并测定了硅。谭开燮［46］采用无水碳酸钠与硝酸钾混合熔剂，结合半熔烧结法高温熔融分解钨矿，可有效消除电极法测定氟、氯的干扰因素。

（4）碳酸钠+氧化镁／氧化锌半熔。可分解硫化物、氧化物、硅酸盐及可燃有机岩类，常用于硫酸钡重量法测定硫、碘、硒、氟、氯、溴等［47–49］。

（5） 碳酸钙+氯化铵半熔。常用于测定钾与钠。李俊等［50］采用半熔法分解样品，1.0 g 水淬渣试料与1.0 g NH4Cl 和6.0 g CaCO3充分研细混合，将此混合物移至预先盛有1.0 g CaCO3的瓷坩埚中，再将约1.5 g CaCO3洗玛瑙研钵，将其盖在混合物上面，坩埚加盖，置于箱式电阻炉内，升温至260 ℃保持25 min，然后缓慢升温至750 ℃，保温1 h 后移出，用热水浸取，过滤，再用电感耦合等离子体发射光谱法准确测定了水淬渣中钠含量。

3.3 铵盐分解法

铵盐分解基于铵盐加热分解析出相应的无水酸，主要包括固体硝酸铵、硫酸铵、氟化铵、氯化铵、碘化氨。该法已用于测定银、汞和锡等［51］。单一或混合铵盐于试管或坩锅中与样品混合，在电炉上灼烧分解样品，汞、锡、锑均生成挥发性碘化物，冷凝于管壁，用适当溶剂溶解后测定；银形成氯化银，用氯化钠溶液浸溶后，采用比色法测定。铵盐分解法选择性溶解好，可分离干扰物。

文章来源：《湿法冶金》 网址: http://www.sfyjzz.cn/qikandaodu/2021/0619/490.html